Se você fizer o pagamento depois das 15:00, o boleto só vai ser efetuado no dia útil seguinte. Os boletos nunca são efetuados aos finais de semana.
Se você fizer um pagamento na sexta-feira às 17:00, por exemplo, ele só vai ser efetuado na segunda-feira. Porém, se você fizer este pagamento às 10:00 da manhã da sexta-feira, o boleto vai ser efetuado no mesmo dia.
Isso é importante principalmente por conta da validade do seu boleto. Leve a janela de pagamentos sempre em conta para o boleto não vencer enquanto estiver no processo de efetuação.